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聚乙烯醇是一種具有重復- CH2 - CH(OH) -單位的合成聚合物

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聚乙烯醇是一種具有重復- CH2 - CH(OH) -單位的合成聚合物

發布日期:2019-08-08 作者: 點擊:

聚乙烯醇是一種具有重復- CH2 - CH(OH) -單位的合成聚合物,通常由從受保護的單體(如醋酸乙烯酯)中得到的均聚物的聚合反應后制備而成。

雖然聚乙烯醇(PVA)是由乙烯基單體單元組成的合成聚合物之一,類似于聚苯乙烯或聚丙烯,但PVA通常不能直接從乙烯基醇作為單體制備,因為乙烯基醇本身是不穩定的,容易互變異構為乙醛。因此,它通常是由一個受保護的單體聚合,如乙烯基酯,然后去保護。


從1924年W.O. Herrmann等人首次突破醋酸乙烯酯(VAc)制備和聚合成PVA的專利,PVA的生產已經發展到普通高分子材料的生產工藝[1,2]。如今,PVA在浙江聚乙烯醇批發中普遍經皂化水解均聚物的真空吸塵器(圖1)。盡管PVA是古老的合成聚合物,它仍然一直在吸引關注的化學,材料,和醫療領域,由于其屬性的獨特組合,包括水溶性薄膜取向特征偏振器的液晶顯示器,許多基質膠能力,低毒性,生物降解性和生物相容性[3,4,5,6,7,8,9]。這些性質取決于水解程度以及聚醋酸乙烯酯(PVAc)原前驅體的主要結構,如從頭到尾的區域選擇性、分子量和粘度。因此,從合成化學的角度來看,控制VAc聚合仍然是一個具有挑戰性的課題,以提高聚乙烯醇的性能,并進一步促進聚乙烯醇基材料以及其他保護單體的新型聚合體系的發展。


不僅聚乙烯醇均聚物,而且許多與聚乙烯醇有關的材料在許多等級的[3]工業生產和湖州聚乙烯醇上可用。共聚是開發另一種具有不同性能的高分子材料的有效方法。通常情況下,真空吸塵器的共聚水解導致乙烯-酒精乙烯共聚物,乙烯具有良好的天然氣與低滲透屏障屬性(圖2)。由于PVA有許多功能性側鏈羥基,化學改性PVA也是高效的獲得聚合物與其他屬性。例如,與醛類化合物的反應,如甲醛和丁醛,導致相鄰的兩個羥基在分子內環化形成縮醛環,分別稱為聚乙烯醇縮醛(乙烯縮甲醛)和聚乙烯醇縮丁醛(乙烯縮丁醛)樹脂(圖3)。

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VAc只能通過中性自由基中間體進行均聚,如圖1[10]所示。在工業上,用于PVA生產的VAc聚合通常采用以甲醇為溶劑的溶液聚合技術。PVAc在甲醇中的均相溶液被轉移到后續的皂化/水解過程中,聚合物轉化為PVA,在甲醇中不溶并固化。自由基聚合的休假期間,高活性物種呈現增長的主要結構合成PVAc難以控制:真空吸塵器自由基聚合有偉大的趨勢進行鏈轉移的甲基取代基乙酰聚合物和單體以及終止由氫原子抽象而不是radical-radical重組[11]。因此,VAc自由基聚合過程中的聚合度一般遵循傳統的Lewis-Mayo方程。PVAc固有的另一個結構缺陷是由于單體的錯誤定向插入而導致的頭對頭連接,由于VAc單體的非共軛性質,乙烯基的兩個碳在電極化方面沒有很好地區分。此外,自由基聚合過程中的立體化學也很難控制,因為缺乏有效的方法來誘導單體直接插入或添加到自由基生長端。


控制或活性聚合是制備具有控制分子量及其分布的聚合物有前途的方法之一。在過去的二十年中,已有大量關于活性或受控自由基聚合體系的報道。目前也出現了有效的VAc聚合體系,為分子量控制精確、分子量分布窄的聚合物提供了條件。它們包括通過交換黃原酸鹽(MADIX)/可逆加成-破碎鏈轉移(RAFT)、鐵催化、退行性碘轉移、鈷介導、有機膜和有機糖苷介導的過程進行的大分子設計。它們大多是基于退化鏈轉移過程,在自由基庫存在的情況下,通過生長自由基與共價休眠物種之間可逆的相互轉化來實現分子量控制。這些技術允許新的大分子結構,如嵌段共聚物和由PVA段組成的星形聚合物。


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操縱操縱度,即在羥乙基纖維素聚合過程中,立體化學是另一個具有挑戰性的課題。對于自由基聚合過程中的規度控制,作為添加劑的酸性化合物,如質子溶劑,如氟醇和路易斯酸(如三氟酸鑭),已被證明對具有懸浮極性基團的單體有效。VAc的共定向自由基聚合在體積龐大的氟醇(CF3)3COH中進行,它很可能與單體的羰基和/或生長鏈末端通過氫鍵相互作用,在生長端周圍誘導空間排斥。對正規聚醋酸乙烯酯(PVAc)進行皂化后,得到的正規聚乙烯醇的熔融溫度高于由VAc本體聚合或甲醇溶液聚合制備的無規聚乙烯醇。使用氟醇溶劑也可以有效地提高區域選擇性,顯著抑制頭對頭繁殖。因此,控制VAc自由基聚合過程中的化學專一性、立體專一性和區域專一性,可以得到一種新穎的PVA[14]。


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鈦白粉乙烯基酯(CH2=CH - OCOR)可通過自由基聚合反應生成類似于VAc[11]的PVA前體。乙烯醚(CH2=CH?OR)可以用路易斯酸催化劑通過陽離子聚合進行均聚。乙烯基醚的均聚物具有體積較大的取代基,如叔丁基乙烯基醚,在酸性條件下容易水解,形成PVA(圖4)[15,16]。乙烯基醚的陽離子聚合往往會產生相對等規的聚合物,從而導致等規PVA。

本文網址:http://www.cosmicpunchband.com/news/492.html

關鍵詞:聚乙烯醇,浙江聚乙烯醇批發,湖州聚乙烯醇銷售

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